含胺 的环 三磷睛是另一类有多种合成和应用途径的磷腈化合物。

图1 几种胺基环三磷腈环氛树脂固化剂

图1是几种胺基环三磷腈环氧树脂固化剂的结构1910 L evchik等报导了3种含胺基的环三磷腈的合成,并用DSC, TGA等测试了这些化合物的热稳定性、热失重及挥发情况1101。升温至60o℃时,含三异丙氧基的胺基环三磷腈呈现三个主要失重阶段,而另外两种则出现两个失重阶段。三异丙基胺基环三磷腈热分解的第一阶段在150–20 0℃之间,这应是脂肪族部分的放出并开始聚合反应。三聚磷腈环的破坏和脂肪族结构的进一步分解失重,以及氨和交联结构的形成则发生在220– 37 0r-,在400-500℃下热分解的第三阶段则会形成磷氧氮结构、稠碳环结构,同时放出苯和一些链断裂的产物。三新戊氧基和四新戊氧基胺基环三磷腈的磷睛环开环和脂肪族取代基的脱除与交联结构的形成是在210-350℃时,同时发生的磷氧氮和芳环结构的形成则与三异丙氧基胺基环三磷腊的热解相似,是在350-600℃发生的。新戊氧基取代磷腈,因在其分子中季碳原子的存在使氢转移受到约束而造成它的热稳定性更好。Levchik等已将某种环三磷睛化合物作为阻燃剂和固化物用于增韧和未增韧的环氧组份中七在未增韧环氧树脂中加入适量环三磷睛胺可以达到最佳的阻燃效果,与无阻燃剂环氧体系比较,放热峰速率降低30%,烟雾降低35%,有毒气体(CO)放出量减少40%,而干湿态的玻璃化转变度却不会显著降低。四氯苯基胺基环三磷睛的使用可缩短固化时间和改善耐热性。胺基苯氧基环三磷腊已用作商品环氧树脂DEN438的固化剂,其固化反应在120–125℃和175–180℃完成,然后在225℃下进行后固化处理。可将该体系溶于丁酮(MEK )、丙酮、四氢吠喃(THF)、二甲基亚矾(DMSO)和二甲基乙酞胺(DMAc)等溶剂,用作涂层和流涎薄膜。

以上几种胺固化的环氧树脂有相似的热分解模式,在N:气中发生二步分解,在空气中则发生三步分解,且在N:气和空气中均在340-350℃进行分解,而纯的DEN438则在266℃就出现分解反应。TGA分析数据显示,用以上几种胺固化的树脂热稳定温度为340- -35 00-,N2气中,800℃时炭产率约为42%一55%,在空气中,

700℃时约为32%一40%, LOI好于一般环氧体系,可达55,是一种好的阻燃层压材料基体树脂。