黄笔武  彭晋平  黄海蓉  向赞波  胡春生

(岳阳石油化工总厂环氧树脂厂研究所,湖南岳阳414014)

摘要：介绍了利用杂醇油合成环氧树脂活性稀释剂的方法,该方法可以消除制酒等工艺的下脚料杂醇油对环境污染的现象,变废为宝,具有一定的经济效益和社会效益。

关键词：杂醇油;环氧树酯;稀释剂

中图分类号：TQ320·4　文献标识码：A　文章编号：1002-7432(2001)02-0008-02

1　前　言

随着酿酒和酒精工业的飞速发展,其下脚料杂醇油的产量日益增多,杂醇油具有一定的异味和毒性,不便于排放。为了防止污染江河湖海,保护环境,使之变废为宝,产生经济效益,一些科研人员积极地开展了研究工作。他们所做的工作可概括为: a·通过精馏等步骤从杂醇油中提取异戊醇[1] b·利用杂醇油制备塑料增塑剂[2,3]; c·利用杂醇 油合成系列香类物质[4,5]。而对于用杂醇油来制备环氧活性稀释剂的研究还未见诸报道,在此特介绍该制备方法。

2　实验部分

2·1　实验装置

搅拌器和电动马达1套

2 L电加热套1只

超级恒温水浴器1台

1 L、2 L三口烧瓶各2只

1 L四口烧瓶1只

球形冷凝管1支

1 L分液漏斗1只、250 mL漏斗1只

0~250℃温度计1支

2·2　实验主要原料

杂醇油(某酿酒厂下脚料)主要含有异戊醇

环氧氯丙烷工业品,含量在98%以上

氢氧化钠化学纯,含量在95%以上

CYD-128环氧树脂环氧值:0·526(10-2eq/g

丁基缩水甘油醚环氧值:0·575(10-2eq/g

YH-593固化剂胺　值:620(mgKOH/g)

2·3　实验操作步骤

2·3·1　杂醇油的纯化处理

取某酒厂杂醇油1 L于2 L烧瓶中加入10 g固 体氢氧化钠,搅拌30 min。然后,倒入分液漏斗, 静置30 min,放出下层的水和盐,将上层溶液倒 入2 L烧瓶中进行蒸馏,收集138℃以前的馏分, 得到无色清亮的混合醇溶液。再加入适量的干燥过 的5×10-8cm分子筛干燥、过夜,然后过滤。气 相色谱分析这混合醇的组分,结果见表1。

2·3·2　环氧树脂活性稀释剂的制备

在1 L四口烧瓶中,加入以上经纯化处理的杂 醇油,加入催化剂,加热至温度65~80℃,然后, 缓慢滴入环氧氯丙烷。滴加完毕,维持温度在65 ~80℃反应2 h,反应完毕,控制在100℃以下, 减压回收没有反应完全的料液。在常压下,冷却至 室温,分5次加入适量固体氢氧化钠,同时,加入适量的水。加入氢氧化钠完毕,在30~60℃再反 应3 h。进行减压蒸馏脱除水分和挥发分,得到环氧树脂活性稀释剂产品,称该稀释剂为502#。用以上的制备方法,制备了9批该稀释剂产品,经测试其结果见表2。

从表2可以计算得出,所制备的环氧活性稀释 剂,环氧值的平均值为0·502×10-2eq·g-1,相对 偏差为0·3×10-2;粘度的平均值为3·2 mPa·s (25℃),相对偏差为0·33。

2·3·3　应用试验

在100 gCYD-128环氧树脂中加入25 gYH- 593固化剂,搅拌、混匀,做成120 mm×15 mm ×10 mm的样条,样条编号为1#。室温固化48 h。

在100 gCYD-128环氧树脂中加入10 g丁基 缩水甘油醚稀释剂,再加入25 gYH-593固化剂, 搅拌、混匀,同样做成尺寸为120 mm×15 mm× 10 mm的样条,编号为2#。室温固化48 h。 在100 gCYD-128环氧树脂中加入10 g本文 制备的杂醇油环氧活性稀释剂,再加入25 gYH- 593固化剂,搅拌、混匀,也同样做成尺寸为120 mm×15 mm×10 mm的样条,编号为3#。室温固化48 h。

以上3种样条的冲击强度和弯曲强度的测试结果见表3:

从上表测试结果可看出,加入杂醇油活性稀释剂,明显地改善环氧树脂固化产物的冲击强度和弯曲强度两种力学性能。

3　结　论

3·1　利用酿酒厂和酒精厂的下脚料杂醇油作为原料合成环氧活性稀释剂,可解决下脚料杂醇油排放带来的环境污染问题,有利于环境保护,具有一定的社会效益。

3·2　杂醇油制备的环氧活性稀释剂,因环氧值平 均为0·502×10-2eq·g-1,环氧值适中;粘度平均 值为3·2 mPa·s (25℃),粘度较小,因此,无疑 将是比较理想的环氧树脂活性稀释剂。它可望代替 环氧丙烷丁基醚、环氧丙烷苯基醚、乙二醇二缩水 甘油醚等活性稀释剂和邻苯二甲酸二丁酯、环己 酮、二甲苯、甲苯、丙酮等非活性稀释剂应用于环 氧树脂工业中,可产生一定的经济效益。

参考文献:

[1]李玲珍·从酒的副产物杂醇油中提取异戊醇[J].湖南化工, 1996, 26 (3): 22-24.

[2]朱宪,周忠华,许斌.用杂醇油制备邻苯二甲酸C4~C5混合 酯增塑剂的研究[J].精细化工, 1994, 11 (3): 52-56.

[3]刘树文.杂醇油制邻苯二甲酸混合酯增塑剂进展[J].四川化 工, 1997, (3): 45-48.

[4]陈名霞.从杂醇油中异戊醇制取乙酸异戊酯[J].江苏化工, 1992, (4): 16-19.

[5]朱伟,李波,伍宗勤,等.由杂醇油合成系列酯类香料的中试 研究[J].精细化工, 1994, 11 (5): 8-14.