胺类环氧固化剂胺值测定(二)

    酸碱滴定法是目前测定胺类固化剂胺值的通用方法。胺类固化剂(伯胺、仲胺、叔胺)都是电子给予体,是碱性化合物,在两性或酸性溶剂中呈碱性反应。因此可利用其碱性,用酸标准溶液进行滴定来测定其含量,通常采用以下2种方法。

    二、总胺值的测定方法(酸碱滴定法) 

    1、盐酸-乙醇(或异丙醇等)滴定法 

    此方法适用于碱性较大的脂肪胺,其原理为: 

    RNH2+HCl→RNH3+Cl- 

    R2NH+HCl→R2NH2+Cl- 

    R3N+HCl→R3NH+Cl-

    2、高氯酸-乙酸滴定法 

    对于芳香胺、改性胺等碱性较弱的胺,在醇溶液中滴定时,终点变色不敏锐,滴定误差较大。采用高氯酸-乙酸滴定法则可获得更精确的结果,其原理为: 

    RNH2+HClO4→RNH3+ClO4- 

    R2NH+HClO4→R2NH2+ClO4- 

    R3N+HClO4→R3NH+ClO4- 

    从上述酸碱滴定原理可知,所测出的是胺类同化剂中所含伯胺、仲胺和叔胺的总胺值。它没有反应出所含的伯氨基、仲氨基和叔氨基的相对含量,因此无法依据此胺值求出胺中的活泼氢当量。显然,若能分别测出混胺中的伯氨基、仲氨基和叔氨基的含量,就能求出混胺的活泼氢当量及其理论用量。此外还可根据伯胺值的变化来控制改性反应的终点,而能保证改性胺质量的稳定性。