EP专题之ECH(七)副产应用5

  作者:中国环氧网/中国环氧树脂行业在线  来源:www.epoxy-e.cn  

          环氧氯丙烷国标编号61052、CAS号106-89-8,英文名称:3-Chloro-1,2-epoxypropane;Epichlorohydrin。别名:3-氯-1,2-环氧丙烷。外观为无色油状液体,有氯仿刺激气味;分子量92.52、蒸汽压1.8kPa/20℃、闪点:34℃;熔点-25.6℃、沸点117.9℃;微溶于水,可混溶于醇、醚、四氯化碳、苯。密度:相对密度(水=1)1.18(20℃)、相对密度(空气=1)3.29。主要用于制环氧树脂,也是一种含氧物质的稳定剂和化学中间体。环氧氯丙烷最早于1854年,由Berthelot用盐酸处理粒甘油,然后用碱液水解时首先发现的。20世纪60年代前后,为适应环氧树脂生产发展的需求,环氧氯丙烷开始以氯丙烯为原料,作为主要产品进行生产。目前工业上环氧氯丙烷的生产方法,主要有丙烯高温氯化法和醋酸丙烯酯法,以及较为环保的甘油法。前者由美国Shell公司1948年,首次开发成功并应用于工业化生产,当前世界上90%以上采用该方法进行生产;中者由前苏联科学院以及日本昭和电工公司,于20世纪80年代分别开发成功;后者2007年前后工业化应用。国内环氧氯丙烷基本用于制备环氧树脂,哪么其生产过程中如何节能减排,质量控制有何新法,其它应用拓展怎样,业内同样是十分关心的。专家就此对于最新进展,作了较为详细的情况介绍。

    (4)玻璃化转变温度
       CYD-128环氧树脂和CA固化剂作成样条,常温固化1周。通过TMA测定样条的玻璃化转变温度约为93℃。同其它类型固化剂相比,CA固化剂固化的环氧材料的耐热性稍差,一般来说可以应用于涂料和胶粘剂行业。
    (5)剪切强度
    CYD-128环氧树脂、CA固化剂体系固化48h,剪切强度为12.3MPa。可以看出CA固化剂固化的,环氧树脂固化物的剪切强度相对偏低。这是因为CA固化剂为胺类固化剂,固化温度相对较低,和环氧树脂的固化物的交联密度相应较低。

    (四)结论
    利用DD混剂生产环氧树脂多胺固化剂,其工艺可行;DD混剂和乙二胺所进行的胺化反应过程中,DD混剂的转化率和胺化剂乙二胺的浓度有关,乙二胺的浓度越高、DD混剂的转化率越大;DD混剂和乙二胺所进行的胺化反应,历程为双分子亲核取代反应历程;DD混剂和乙二胺所进行胺化反应的同时,所发生的副反应和乙二胺的浓度有关,乙二胺的浓度越大脱氯化氢的副反应越剧烈;脱氯化氢的副反应的反应历程为双分子消除反应历程;为了得到高含量的线性大分子脂肪族多胺,提高原料配比中乙二胺的含量是有益的。综合权衡适宜的胺化反应条件为:反应温度120℃,反应时间3.5h,原料配比n(DD混剂):n(乙二胺)=1:4;所得到多胺固化剂属于常温固化剂,和CYD-128环氧树脂配胶,其最佳用量为12.7%;在常温下固化凝胶时间约为40min、玻璃化转变温度约为93℃、剪切强度为12.3Mpa,该固化剂的应用性能和多亚乙基多胺固化剂相似,适合应用于涂料与胶粘剂行业。