< ?xml:namespace prefix = o ns = "urn:schemas-microsoft-com:office:office" /> 

中国环氧树脂行业在线

    主要应用于电工电子行业的高纯度环氧树脂，随着应用行业使用要求的提高性能有了很大提高，近年来在电工电子特别是集成电路方面应用逐步扩大，环氧树脂高纯度技术的不断推陈出新出现了在满足应用需求的同时也使自身技术改进的良好局面。

　　电子应用对环氧树脂的性能要求，除快速固化、低应力、耐热性外，目前还特别要求高纯化。环氧树脂的主要杂质是以有机氯为端基的不纯物，高纯化就是要去除这些杂质。据中国环氧树脂行业协会专家介绍，常见的环氧树脂是由二元(或多元)酚与环氧氯丙烷在碱作用下缩聚而得，由于反应的复杂性，无论是醚化阶段还是脱HCl成环阶段都存在着主反应和副反应，同时由于反应体系粘度大而存在中间相、使反应不完全。这些原因都可能使环氧形成异质末端基。制备低氯含量的环氧树脂，一般采用改进合成工艺路线和后处理洗涤两种方法为主。

　　美国专利报道了一种连续法制备多羟基聚缩水甘油醚的方法。其工艺过程主要是：用双羟基酚同环氧氯丙烷在碱金属存在下反应，析出的产品用水洗涤后得有机相，再脱去未反应物，得水解氯质量分数1～6%的树脂，再溶于芳香族碳氢化合物或脂环族碳氢化合物中，用碱液洗涤，在高于大气压0.1～0.4MPa、室温至< ?xml:namespace prefix = st1 ns = "urn:schemas-microsoft-com:office:smarttags" />140 ℃下进行倾析水洗，得有机相再减压蒸馏，用此法制得的环氧树脂水解氯0.01%～0.001%，结合氯0.1%～0.15%。

　　美国最近还发明了一种技术，用50%NaOH水溶液，加碱的同时共沸真空脱水，使体系碱浓度始终保持浓的状态，制得的环氧有机氯不超过0.02%。并由此发展成一种“中间相转移法”生成低氯含量环氧树脂的方法，它是在缩聚过程中，利用相转移催化剂，使反应由一个相(水相)转移到另一相(有机相或上层相)，这样制得的环氧树脂水解氯0.0017%、结合氯0.041%。

　　日本在这方面研制成功不少新的方法。据中国环氧树脂行业协会(www.epoxy-e.cn)介绍，日本环氧树脂科研界用不含卤素掺加物的制备环氧化合物的方法，原理是将具有酚式的羟基化合物转化成1，2-硫酸化甘油酯醚，接着再转化成缩水甘油醚。先用酚类与甲醛共聚合成含烯丙基醚化结构单元的线性树脂，最后用乙酸低温下将双键氧化成环氧基的方法，可使总氯含量＜0.002%。

除了以上改变合成工艺路线制备低氯含量环氧树脂外，一般还采用后处理洗涤的办法。这些方法主要涉及到选择适当溶剂，例如在甲乙酮中用碱水处理，可得水解氯含量为0.041%的环氧树脂。而在同样条件下用甲苯作溶剂，制得的环氧树脂水解氯含量为0.156%，也有用混合溶剂的。资料表明添加NaCl、KCl、LiCl等碱金属化合物，以及磷、硼、羧酸和它们的盐类可以促进环氧树脂的脱HCl反应。美国陶氏公司采用一种后处理工艺把环氧树脂氯含量降至很低的水平，其工艺流程是：把树脂溶于一溶剂系统，加入潜溶剂，如分子量从100～6000的聚乙烯乙二醇或聚氯丙烯乙二醇，用量为树脂量的0.1%～5%，在50～200℃下加热，按氯化物当量加入KOH或NaOH，加热后用水、弱有机酸稀水溶液、酸式盐至少洗涤1次，水洗后的有机相在高真空、170℃下移去溶剂。使用此法可得水解氯0.0003%、结合氯0.054%的双酚A缩水甘油醚或水解氯0.000 7%、结合氯0.0263%的甲酚环氧树脂。