1 实验部分

1．1 主要原料

二氰二胺(双氰胺)，化学纯，中国医药集团上海化学试剂厂；对甲苯胺，分析纯，中国高新化工试剂厂(上海)。

1．2 分析与测试

熔点用提勒管在液体石蜡中测定(温度计未校正)；

红外光谱用Nicolet Avata 370型FT-IR光谱仪测定，KBr压片；

氢核磁共振谱(HNMR)用美国Varian Mercury3000型核磁共振仪测定，以氘代水为溶剂，TMS为内标；

固化实验测试，将合成所得的固化剂研磨过筛(200目)，与环氧树脂E-44按一定配比混合均匀后，在不同的温度下，测定其固化所用的时间。

1．3 对甲苯胺对双氰胺衍生物的合成

在装有电动搅拌器、温度计、回流冷凝管的三口烧瓶中，按一定的比例加入双氰胺和对甲苯胺，以及一定量的盐酸，升温、搅拌，控制温度在一定范围内反应。反应一定时间后，可观察到固体物出现。继续搅拌并加热一段时间后，停止反应，冷却沉淀，经过抽滤、水洗、干燥，得到白色粉末状固体。

2 结果与讨论

2．1 反应温度的影响

反应中以水为介质，因此在回流下进行的反应温度不应低于100℃。可是实验中发现，当温度为90℃，甚至80℃下无回流时进行反应，反应结果也没有太大的变化，这说明该反应对温度的控制要求不高。

2．2 盐酸用量的影响

反应中盐酸与对甲苯胺反应的物质的量比为1：1，实际反应中控制盐酸的量略高于此值，在1．05～1．10倍的范围内。实验结果表明，当盐酸与对甲苯胺的物质的量比低于此值时，反应体系变浑浊(有新物质产生)的时间将会延长，同时产物的颜色偏黄。

2．3 反应时间的影响

在反应进行过程中，一般在35～40 min后，反应体系变浑浊，控制不同的反应时间，结果如表1所示。

由表1可看出，增加反应时间可以使反应的产率略有提高，但是随着反应时间的延长，产物的颜色有变深的趋势，同时熔点测定结果也表明这种颜色较深的产物熔程较宽，说明反应中有副反应发生。综合以上实验结果，我们认为反应时间控制在2．5～4．0 h较为合适。

2．7 固化实验结果

合成所得的固化剂与环氧树脂E一44以1：5的质量比配制成单组分胶粘剂，室温下有30 d以上的贮存期，一定温度下的固化实验结果为：100℃，固化时间100 min；l1O℃ ，固化时间8O min .

3 结语

采用一种芳香族伯胺(对甲苯胺)对双氰胺进行改性，合成了一种改性的双氰胺衍生物。该双氰胺衍生物具有较高的反应活性，其与环氧树脂配制成的单组分胶粘剂的固化温度显著降低，而且具有一定的贮存稳定性。