在麦秸纤维的制备过程中,采用中密度纤维板热磨系统分离麦秸纤维,蒸汽压力分别为0.4、0.6、0.8、1MPa,磨盘的转速分别为2500和3000rpm,磨盘间隙为0.1和0.05mm,对麦秸纤维的形态和化学性能进行测试,优化热磨条件。对麦秸纤维进行改性处理并试制麦秸纤维/PP复合材料。处理方法分别为:碱处理(处理剂为NaOH水溶液,其浓度分别为2、4、6、8、10%,温度为20°C、45°C),乙酰化处理(处理剂为乙酸酐,处理时间分别为0.5、1.0、1.5、2.0、3.0、4.0 h)及2%的马来酸酐接枝聚丙烯(MAPP)改性处理,然后将处理前后的麦秸纤维分别在170°C、190°C、210°C和230°C时等温1h。对改性处理前后麦秸纤维进行红外光谱分析、热重分析和表面形貌分析。此外,在密炼机(Thermo Haake Rheomix)将改性处理前后的麦秸纤维与PP进行共混,温度为170°C、转数为55 rpm,时间为7 min,制成麦秸纤维/PP复合材料,探讨改性处理对麦秸纤维/PP复合材料力学性能、热性能和热流变性能的影响。通过对处理前后的麦秸纤维特性及其麦秸纤维/PP复合材料的性能进行分析,优化处理方法和处理工艺。在麦秸纤维/PP复合材料的制造过程中,工艺条件为麦秸纤维的添加量(10、20、30、40、50%,质量比)、MAPP的添加量(1、2、5、10%,质量比)和麦秸纤维的尺寸形态(<9、9-28、28-35、>35目),在密炼机(Thermo Haake Rheomix)将麦秸纤维与PP进行共混,温度为170°C、转数为55 rpm,时间为7 min,制成麦秸纤维/PP复合材料,对不同工艺条件下试制的麦秸纤维/PP复合材料进行静态力学性能、动态力学性能、热性能、热流变性能的分析,并利用SEM观察麦秸纤维/PP复合材料的界面形貌。

    本研究得到的结论归纳如下:

    1. 在热磨过程中,随着蒸汽压力从0.4MPa提高至1MPa、盘磨转数从2500 rpm提高至3000rpm,细小纤维所占的比例由66.8%降至51.1%;在宽度方向上麦秸纤维的分离效果逐渐显著,直径从28.5µm降至23.5µm;长度为0.30-0.42mm,长宽比为11.2-17.7,弯曲指数为0.15-0.17,缠结指数为1.54-2.04,呈现不规律性。麦秸经热磨成纤维后,其pH值由7.19降低至4.4-4.8,呈明显的酸性,酸缓冲容量由42.38降低至12.37-15.24,而碱缓冲容量没有明显变化,为29.89-38.86。麦秸经热磨成纤维后,硅含量由5.04%降低至1.7-2.2%。TG研究表明,当麦秸纤维暴露在170°C以上的环境中时,纤维开始热解,温度升高至370°C时,纤维各组成成分及结构发生剧烈热解,尤其以纤维素热解为突出,在麦秸纤维/PP复合材料的共混过程中,加工温度控制在170°C。结合热磨时的动力消耗及纤维的形态、性能测试,麦秸纤维/PP复合材料的增强相将采用蒸汽压力为0.8MPa,磨片转数为2500 rpm时分离得到的麦秸纤维。

    2. 碱化处理时,当碱温度由20°C升高至45°C时,重量损失率(WPL)由26.7%增加至34.6%,当NaOH溶液的浓度由2%增加至10%时,麦秸纤维的WPL由34.6%增加至45.0%。乙酰化处理时,随着处理时间从0.5 h增加至4 h时,麦秸纤维的WPG从5.3%增加至14.4%。SEM测试显示,碱化处理能够使得纤维表面产生细小孔洞,增加纤维表面与PP基体的可接触面积;乙酰化处理的麦秸纤维的断裂加剧;MAPP可以均匀的覆盖在麦秸纤维表面。ATR-IR分析表明,乙酰化处理通过酯化作用取代了麦秸纤维的部分羟基。预处理前后的麦秸纤维分别在170°C、190°C、210°C和230°C时等温1 h后的TG图谱表明,未经预处理的麦秸纤维的WPL为6.1%、8.8%、11.6%和19.7%,碱化处理的麦秸纤维的WPL为5.0%、5.6%、6.7%和9.9%,乙酰化处理的麦秸纤维的WPL为2.6%、4.7%、7.3%和15.4%,MAPP预处理的麦秸纤维的WPL为4.3%、6.0%、9.3%和16.5%。预处理有利于提高麦秸纤维的热稳定性。

    3. 麦秸纤维/PP复合材料的ATR-IR图谱表明,当纤维经MAPP改性处理后,在1740 cm-1处出现吸收峰,表明麦秸纤维的羟基与MAPP的马来酸酐通过酯化反应形成酯键。拉伸性能测试表明,麦秸纤维经碱化处理后,其复合材料的拉伸强度、拉伸模量、拉伸断裂伸长率分别为23.85MPa、1353.12MPa、4.59%;经MAPP处理后,其复合材料的拉伸性能分别为30.85MPa、1345.77MPa、5.35%。纤维经两者共同改性处理后,拉伸性能进一步改善,其拉伸性能分别达到32.24MPa、1491.7MPa、4.95%。经乙酰化处理后,其复合材料的拉伸性能下降,分别为20.2MPa、1209.09MPa、3.89%。DMA测试结果表明,麦秸纤维的加入可以提高麦秸纤维/PP复合材料的储能弹性模量(E’),降低复合材料的损耗系数(tanδ)。麦秸纤维分别经碱化处理后,在25-150°C的范围内,其复合材料的E’为2.27-0.37GPa,tanδ为0.038-0.095;经MAPP处理后,其复合材料的E’为2.26-0.34GPa,tanδ为0.038-0.089;经乙酰化处理后,其复合材料的E’为2.25-0.37GPa,tanδ为0.041-0.104。DSC测试结果表明,麦秸纤维的加入使得麦秸纤维/PP复合材料的结晶温度提高至122°C。当麦秸纤维经碱化处理后,其复合材料的结晶温度提高至125.4°C;经MAPP处理作用后,结晶温度提高至123.2°C。碱化处理和酯化处理的协效作用,可以进一步提高基体在麦秸纤维表面结晶温度。经乙酰化处理后,结晶温度反而下降,为119.7°C。麦秸纤维/PP复合材料的热流变特性研究表明,麦秸纤维的加入明显地增加了麦秸纤维/PP复合材料的粘度,达到3.0×104Pa.s。随着温度由170°C升高至190°C,剪切速率由0.01-1增加至0.1s-1,麦秸纤维/PP复合材料的粘度降低。碱化处理的纤维与PP形成的交互作用最为强烈,复合材料的粘度最高,为7.2×104Pa.s。MAPP接枝处理后复合材料的粘度为3.1×104Pa.s,MAPP有利于降低复合材料的粘度,提高PP的流动性,有利于纤维在基体中的均匀分散。SEM研究表明,MAPP接枝处理改善了麦秸纤维与PP形成的界面的相容性,提高了两者形成的界面的结合强度。

    4. 麦秸纤维的加入可以提高麦秸纤维/PP复合材料的拉伸性能。当麦秸纤维添加量从10%增加至30%,麦秸纤维/PP复合材料的拉伸模量从1215MPa逐渐增加至1986MPa,拉伸强度从29.96MPa逐渐增加至34.31MPa,拉伸断裂伸长率从6.36%逐渐降至3.38%。麦秸纤维的添加可以提高麦秸纤维/PP复合材料的弯曲模量。当麦秸纤维添加量从10%增加至40%时,麦秸纤维/PP复合材料的弯曲模量从1790MPa增加至3437MPa;当添加量达到50%时,麦秸纤维/PP复合材料的弯曲模量和拉伸性能均下降。当以麦秸纤维为增强材料添加到PP基体中时,麦秸纤维/PP复合材料的E’增加,并且随着麦秸纤维含量的增加逐渐增加;而tanδ有所降低,并且随着麦秸纤维含量的增加逐渐降低,具体表现为当麦秸纤维从10%增加至50%,复合材料的E’从2.08GPa增加至4.12GPa,tanδ从0.039降至0.03,结晶温度从120.9°C逐渐增加至126.1°C,但结晶度从46.9%递减至31%。此外,麦秸纤维的加入可以增加体系的粘度,在170°C、0.01s-1时,当麦秸纤维含量从10%增至30%,复合材料的粘度从7.4×103Pa.s增加至4.4×104Pa.s。SEM研究表明:随着麦秸纤维含量的增加,麦秸纤维在整个体系中团聚现象越来越明显,分布越来越不均匀,在麦秸纤维含量较高(大于30%)时,麦秸纤维从基体中拔出的现象越来越明显。

    5. 随着MAPP添加量的增加,麦秸纤维/PP复合材料的拉伸强度逐渐增加。当MAPP添加量从1%增加至10%,麦秸纤维/PP复合材料的拉伸强度从30.85MPa增加至34.01MPa,但拉伸断裂伸长率有所升高,达到4.89%;MAPP的添加量对麦秸纤维/PP复合材料的弯曲模量影响不大,当MAPP的添加量为2%时,麦秸纤维/PP复合材料的弯曲模量达到最大,为2138MPa。利用MAPP为界面改性剂时,麦秸纤维/PP复合材料的结晶温度提高了约1°C,结晶度增加了4-8%,但MAPP的添加量对麦秸纤维/PP复合材料结晶过程影响不大。当MAPP添加至纤维与基体中后,由于本身具有较高的熔融指数,其流动性能很强,整个体系的流动性能加强,麦秸纤维/PP复合材料的粘度为2.2×104-3.1×104Pa.s。随着温度和频率的增加,麦秸纤维/PP复合材料的粘度降低。

    6. 当麦秸纤维分别以9-28目、28-35目的形态添加至PP基体中时,增强效果较好,麦秸纤维/PP复合材料的拉伸性能较高,其拉伸模量、拉伸强度、拉伸断裂伸长率分别达到1439MPa、30.51MPa、4.28%和1451MPa、30.36MPa、4.61%。麦秸纤维的形态与麦秸纤维/PP复合材料的弯曲模量的变化不呈相关性。当麦秸纤维以小于9目的形态添加至PP基体中时,麦秸纤维/PP复合材料的弯曲模量达到最大,为2368MPa。麦秸纤维以28-35目的形态作为增加相,PP的结晶温度为122.7°C,同时结晶率也最高,为45.8%。当麦秸纤维形态较小时,麦秸纤维/PP复合材料的粘度增加,如麦秸纤维以大于28目的形态作为增加相,麦秸纤维/PP复合材料的粘度较大,达到2.9×104Pa.s以上。优化麦秸纤维添加量和纤维形态、MAPP的添加量可以改善麦秸纤维/PP复合材料的性能。