童永芬 宋才生* 谌烈 温红丽 刘勇军
(江西师范大学化学学院,南昌 330027, E-mail:caishengsong@yeah.net)
聚芳醚砜是一类高耐热等级的特种工程塑料之一,它是由分子主链中的芳环或芳杂环通过氧醚键和四面体构型的砜基连接而成的大分子,具有很好的耐热性,耐腐蚀性,力学性能强,尺寸稳定等综合性能,长期使用温度可达180℃,在宇航,信息,电器,电子等高技术领域有着广泛的应用[1]。为了满足不同的使用领域,对其改性研究十分活跃,如在主链上引入侧基、功能性基团或半扭曲的非平面结构,以改变聚合物的刚性、耐热性,或将其功能化[2-4]。本文以自制的含甲基侧基2,2ˊ-二甲基-4,4ˊ-二苯氧基二苯砜(o-CH3-DPODPS)或3,3ˊ-二甲基-4,4ˊ-二苯氧基二苯砜(m-CH3-DPODPS)为单体,在无水AlCl3/CH2ClCH2Cl/DMF催化剂/溶剂体系中,与对苯二甲酰氯(TPC)或间苯二甲酰氯(IPC)等芳二酰氯进行亲电缩聚反应,制得了一类新型含甲基侧基的聚芳醚砜醚酮酮树脂。其链段结构为:
用FT-IR,1H-NMR,WAXD,DSC和TGA等方法对聚合物进行了分析表征,部分检测结果列于Table 1和Table 2。研究表明:在聚芳醚砜醚酮酮主链的醚键邻位或酮基邻位引入甲基,均能破坏分子的规整性,使大分子难以结晶。由于甲基体阻效应,使大分子的构象转换能垒增大,故使玻璃化转变温度Tg提高,而热分解温度Td下降,但仍达到428℃以上。该类聚合物除能溶于浓H2SO4以外,还能溶于卤代烃及酰胺类极性溶剂中,但不溶于普通的酸碱中。
参考文献
[1] Munstedt H,Zeiner H. Kunststoffe,1989,79:993
[2] Mercer F W,FoneM M,M ckenzie M T.J Polym Sci part A,1997,35:251
[3] 高晔,蹇锡高,王锦艳. 应用化学,2000,(6):648
[4] 唐安斌,刘孝波,蔡兴贤.化工新型材料,1998,(1):13
致谢
本工作得到江西省自然科学基金和国家863计划(2002AA333120)项目资助
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