利用聚酰亚胺(PI)来改性环氧树脂(EP)已成为环氧树脂改性重要途径,在许多研究中人们用向EP中引入PI,或向EP单体骨架引入亚胺环结构的方法,以提高EP的热稳定性和韧性等,取得了较为满意的结果。由于环氧—亚胺树脂具有高耐热性,有很多专门的研究,但将亚胺环引入EP骨架的研究并不多见。日前业界合成出几种含亚胺环的二缩水甘油化合物,在这方面实现了突破。
研究人员引入的亚胺环结构是双环[2,2,2]-辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐的衍生物。亚胺环结构有助于提高树脂的耐热性,脂肪链结构有助于提高树脂的加工性。固化反应可以在亚胺氮攻击环氧环开环情况下发生,或更有可能是由于可以作为催化剂的羟-基或羧基的作用。双环[2-2-2]辛-7-烯结构在氮气中于360℃时会发生反Diels-Alder反应,因为当二缩水甘油单体含有长脂肪链单元时可以测出剩余热焓,这一点似乎说明交联网络有足够的柔性使得在较高温度时能够进一步发生反应,与前面提到的反D-A反应一致。用DTG测定了最大失重速率时的温度和这一温度下的失重速率。可以看到失重主要发生在450℃以上,当R=-(CH2)5-和-(CH2)3-时,树脂在室温下为液态,失重温度稍低。树脂700℃时的残炭率与组成有关,形成的树脂中含有芳环结构导致残炭率升高。
还有专家用4-甲基氨基吡啶(DMAP),DDM,DICY,作为偏苯三酸酰亚胺二缩水甘油酯的固化催化剂。据中国环氧树脂行业协会介绍,偏苯三酸酰亚胺二缩水甘油酯固化物的开始降解温度和失重10%的温度,对固化剂没有太大的依赖性,从热失重曲线可以看出有几个降解过程共存。但用4-甲基氨基吡啶催化固化的树脂开始降解的温度稍高。合成环氧一亚胺树脂是提高EP性能的有效途径之一,但如何使环氧一亚胺树脂的耐热性和韧性等性能同时得到提高,以及如何在保持工艺性的同时保持价格低廉,仍需人们着力进行解决。这些问题的解决将使催生综合性能优异的环氧一亚胺树脂将不断产生,并使环氧树脂在航空航天、电子电气等领域的应用进一步广泛。

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