环氧树脂是最重要的一类热固性树脂,由于其加工方便,高性能低成本,被广泛用于表面涂层,复合基材,浇筑,粘结材料,电子元件封装以及航空工业。加工方便是指环氧树脂可以按需要的流变性能(例如低黏度)来制造;而且环氧树脂可以在没有挥发物质的条件下交联,并在固化时具有相对较低的收缩率。环氧树脂的主要缺点是由于其高度交联结构导致的脆性。不过这种脆性可以通过环氧树脂本身的结构改性,和固化剂分子质量的改变来克服,也可以通过加入弹性体来降低。现在环氧树脂的使用主要受其较差的高温性能和阻燃性能的限制。聚酰亚胺在需要良好热稳定性,力学性能和化学稳定性的场合有着广泛的应用。常使用聚酰亚胺、聚酰胺和环氧树脂共混来改善环氧树脂的韧性,热性能和化学稳定性。    

    一、引言

    环氧树脂是最重要的一类热固性树脂,由于其加工方便,高性能低成本,被广泛用于表面涂层,复合基材,浇筑,粘结材料,电子元件封装以及航空工业。加工方便是指环氧树脂可以按需要的流变性能(例如低黏度)来制造;而且环氧树脂可以在没有挥发物质的条件下交联,并在固化时具有相对较低的收缩率。环氧树脂的主要缺点是由于其高度交联结构导致的脆性。不过,这种脆性可以通过环氧树脂本身的结构改性和固化剂分子质量的改变来克服,也可以通过加入弹性体来降低。现在,环氧树脂的使用主要受其较差的高温性能和阻燃性能的限制。    

    聚酰亚胺在需要良好热稳定性,力学性能和化学稳定性的场合有着广泛的应用。常使用聚酰亚胺、聚酰胺和环氧树脂共混来改善环氧树脂的韧性,热性能和化学稳定性。但是,聚酰胺和环氧树脂物理共混对其热稳定性影响很小。聚酰亚胺和胺封端的聚酰胺常被用来作为环氧树脂的固化剂来获得较高的热稳定性能和阻燃性能。Hay等人使用线性非活性聚酰亚胺增韧环氧树脂-二氨基二基砜体系,对成型过程进行了研究。他们在不损失模量的前提下提高了材料的断裂强度,但是对改善聚酰胺的热性能几乎没有作用。另一个例子是将聚酰亚胺-硅氧烷加入环氧树脂形成具有高热性能和化学稳定性的保护性涂层。近期,Kakimoto及其同事开发了用聚酰胺酸做固化剂,通过热亚胺化反应固化的新型环氧体系。

阻燃型环氧树脂能否被广泛使用与其高温性能有很大关系。阻燃型环氧树脂可以通过在聚合过程加入阻燃元素或者添加阻燃剂添加剂来制造,其原理都是通过干扰燃烧过程来阻止燃烧,阻燃元素包括卤素、氮、磷、硼和硅。固化过程可以通过很多不同的固化剂来引发,固化剂包括胺、酰胺、酸酐、异氰酸盐和胺醛树脂等。本研究的目的是开发1种以含硅的酰胺-胺作为固化剂的非卤素型的阻燃型环氧树脂。专家研究了以酰胺一胺作为固化剂的双酚A二缩水甘油醚(DGEBA)的固化性能和热性能。文中在实验室条件下使用酸性的含硅氯化物与二元胺或三元胺反应合成了分子质量在650~900的酰胺-胺,并对其进行了表征。通过示差扫描量热法(DSC)和动态热重分析法研究了酰胺-胺的结构和分子质量对固化和热性能产生的影响。    

    二、试验部分

    1、原料

    DGEBA(环氧树脂等级LY556,环氧当量177)购于HindustanCibaGeigyLtd.,直接使用。4,4’-二氨基二苯基甲烷(M),4,4’-二氨基二苯基醚(E),4,4’-二氨基二苯基砜(pS),3,3’-二氨基二苯基砜(mS),二氯二甲基硅,金属锂,三苯基膦,4-溴甲苯和三苯基氧化膦购于Aldrich,直接使用。吡啶(CDH),亚硫酰氯(ThomasBaker),高锰酸钾(Qualigens)直接使用。在N,N-二甲基乙酰胺(DMAc;ThomasBaker)中加入P2O5放置24h,减压蒸馏除水,然后放人装有分子筛的深色烧瓶中密封保存。酰胺-胺按照下图方法合成: